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 mercredi-18-decembre-2024-a-9h30/
SUMMARY:Soutenance de thèse Lucie BADOURIC - Mercredi 18 décembre 2024 à
  9h30
DESCRIPTION:Lucie BADOURIC\nsoutiendra sa thèse\nMercredi 18 Décembre 202
 4 à 9h30\n"Atomic Layer Deposition for novel hydrogen separation membrane
 s"\nDevant le jury composé de :\n\n- M. Mikhael BECHELANY\, Directeur de 
 Recherche CNRS\, - Université de Montpellier - Directeur de thèse\n\n- M
 me. Anne JULBE\, Directrice de Recherche CNRS\, Université de Montpellier
  - Co-directrice de thèse\n\n\n- M. Martin DROBEK\, Chargé de Recherche 
 CNRS\, Université de Montpellier - Co-encadrant\n\n\n- Mme. Catherine MAR
 ICHY\, Chargée de Recherche CNRS\, Université Claude Bernard Lyon 1 - Ra
 pportrice\n\n\n- M. Romain COUSTEL\, Maître de Conférences\, Université
  de Lorraine - Rapporteur\n\n\n- M. Lionel SANTINACCI\, Directeur de Reche
 rche CNRS\, Université Aix-Marseille - Examinateur\n\nRésumé :\n\nL’h
 ydrogène est apparu ces dernières années comme un vecteur énergétique
  prometteur afin de pallier aux pénuries imminentes des énergies fossile
 s ainsi qu’à l’intermittence des énergies renouvelables.  Le dihydr
 ogène est généralement obtenu à l’aide de processus engendrant des i
 mpuretés gazeuses tels que du méthane\, du dioxyde de carbone\, du monox
 yde de carbone\, ou des composés soufrés. Des méthodes de filtration d
 ’hydrogène durables et efficaces sont donc nécessaires pour permettre 
 le transport\, le stockage et l’utilisation de l’hydrogène. Ces trava
 ux de thèse se concentrent sur la préparation de membranes sélectives 
 à l’hydrogène synthétisé par dépôt de couche atomiques/moléculair
 es (ALD/MLD). Toutes les membranes présentées sont portées par des supp
 orts tubulaires asymétriques poreux en alumine assurant leur résistance 
 mécanique et leur potentiel application en milieu industriel.\n\nUne prem
 ière membrane à base de palladium déposé par ALD a été synthétisé 
 avec l’ajout d’un dépôt préalable d’alumine par ALD. Cela a permi
 s une meilleure nucléation du palladium ainsi qu’une meilleure séparat
 ion de l’hydrogène. La composition et la morphologie de la couche ont 
 été étudié par spectroscopie de photoélectrons par rayons-X (XPS)\, d
 iffraction des rayons-X (DRX) et microscopie à force atomique (AFM). Puis
 \, la stabilité en présence d’un contaminant toxique comme le monoxyde
  de carbone (CO) a été suivie par des mesures de perméation en mélange
  de gaz. De plus\, cette membrane se distingue par sa résistance aux desc
 entes de température\, ce qui n’est pas le cas de la plupart des membra
 nes denses de palladium. Ici\, la membrane mise au point conserve ses perf
 ormances de séparation après un cycle complet de montée et descente en 
 température\, augmentant ses possibilités d’applications.  En parall
 èle\, une deuxième membrane à base d’une couche hybride organique-ino
 rganique d’alucone a été synthétisée par MLD. Après optimisation de
 s conditions de traitement thermique de la couche\, un réseau microporeux
  essentiellement composée d’alumine est obtenue dans/sur la couche més
 oporeuse du support. Le processus de formation de la couche poreuse a ét
 é étudié par analyse thermogravimétrique (ATG)\, spectroscopie infraro
 uge par transformée de Fourier (FT-IR) et XPS et un pouvoir de séparatio
 n prometteur a été observé en perméation de gaz.\n\nEnfin\, des premie
 rs essais pour protéger la membrane de palladium précédemment développ
 ée contre l’empoisonnement au CO ont été réalisés. Une couche d’o
 xyde de nickel (NiO) a alors été déposé par ALD sur la couche de palla
 dium\, et des mesures de perméation en mélange de gaz ont été faits. E
 nfin\, des tests pour utiliser la membrane à base d’alumine poreuse com
 me barrière de protection contre le CO ont été menés. Malgré des perf
 ormances globalement moindres pour les membranes de palladium protégées\
 , une bonne régénération des membranes après exposition au CO ainsi qu
 ’un facteur de séparation H2/CO relativement élevé\, dans le cas de l
 a protection par alumine poreuse\, sont des résultats préliminaires int
 éressants.\n\n&nbsp\;\n\nAbstract:\n\nHydrogen has emerged in recent year
 s as a promising energy carrier to address the imminent depletion of fossi
 l fuels and the intermittency of renewable energy sources. Hydrogen gas is
  typically produced through processes that generate gaseous impurities suc
 h as methane\, carbon dioxide\, carbon monoxide\, and sulfur compounds. Th
 erefore\, efficient and sustainable hydrogen filtration methods are needed
  to enable its transportation\, storage\, and use. This PhD work focuses o
 n the preparation of hydrogen-selective membranes synthesized by atomic/mo
 lecular layer deposition (ALD/MLD). All the membranes presented are suppor
 ted by asymmetric porous alumina tubular substrates\, ensuring mechanical 
 strength and potential industrial applications.\n\nA first membrane\, base
 d on palladium deposited by ALD was synthesized with the help of a prior a
 lumina layer also deposited by ALD. This improved palladium nucleation and
  therefore enhanced hydrogen separation. The composition and morphology of
  the membrane were studied using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)\, 
 X-ray diffraction (XRD)\, and atomic force microscopy (AFM). The stability
  of the membrane in the presence of a toxic contaminant such as carbon mon
 oxide (CO) was monitored through gas mixture separation measurements. Addi
 tionally\, this membrane stands out for its resistance to temperature cycl
 ing\, a common issue with dense palladium membranes. The developed membran
 e maintained its separation performance after a full temperature cycle\, i
 ncreasing its application potential. In parallel\, a second membrane based
  on an organic-inorganic hybrid alucone layer was synthesized by MLD. Afte
 r optimizing the thermal treatment conditions\, a microporous network main
 ly composed of alumina was formed in/on the mesoporous support layer. The 
 formation process of this microporous layer was studied using thermogravim
 etric analysis (TGA)\, Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR)\, a
 nd XPS. Promising hydrogen separation performance were observed during gas
  separation testing.\n\nFinally\, preliminary tests were conducted to prot
 ect the previously developed palladium membrane from CO poisoning. A nicke
 l oxide (NiO) layer was deposited by ALD on the top of the palladium layer
 \, and gas mixture separation measurements were performed. Additionally\, 
 tests were conducted to use the porous alumina-based membrane as a protect
 ive barrier against CO. Despite typical lower performance for the protecte
 d palladium membranes\, good regeneration after CO exposure and a relative
 ly high H2/CO separation factor in the case of porous alumina protection\,
  represent interesting firsts results.
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