a soutenu sa thèse le 14 Octobre 2015.
Elaboration de membranes à partir d’assemblages nano-organisés de particules polymères
Préparée au sein de l’école doctorale Sciences Chimiques Balard et de l’Institut Européen des Membranes de Montpellier.
Spécialité : Chimie et physico-chimie des matériaux
devant le jury composé de :
- M. Sébastien PERRIER, Professeur, Department of Chemistry, university of Warwick – Rapporteur
- M. Laurent BILLON, Professeur, IPREM/EPCP, université de Pau – Rapporteur
- M. Martin IN, Directeur de recherches, Laboratoire Charles Coulomb, université de Montpellier – Examinateur
- M. Olivier COLOMBANI, Maître de conférences, IMMM, université du Maine – Examinateur
- M. André DERATANI, Directeur de recherches, IEM, université de Montpellier –
Directeur de thèse - M. Damien QUEMENER, Maître de conférences, IEM, université de Montpellier –
Encadrant de thèse - Mme. Mona SEMSARILAR, Chargée de recherches, IEM, université de Montpellier – Invitée
Résumé :
Dans une optique de développement de nouvelles membranes innovantes, ce travail de thèse a permis l’élaboration de films minces nano-structurés et nano-poreux à partir de particules de polymère (ABA, AB copolymères et polymère/MOF). Ces films ont notamment pu être utilisés en tant que membranes de filtration d’eau ou de mélange de gaz. Concernant les copolymères tribloc de type ABA (PS-PNaSS-PS), cette étude a montré que des films nano-poreux présentant des structures variées (nids d’abeilles, isoporeuse et compacte) pouvaient être obtenus. Les morphologies de ces particules pouvaient être adaptées en fonction de la taille des blocs hydrophiles et hydrophobes du copolymère, de la composition en solvant et de la concentration. Pour l’élaboration de films à partir de copolymère diblocs, des nanoparticules sphériques monodisperses, constituées de PDMAEMA-PMMA, ont été préparées in situ (PISA) par polymérisation RAFT en dispersion dans l’éthanol, à partir d’un agent de transfert fonctionnalisé coumarine. Les expériences successives d’irradiation UV ont montré que les nanopaticules ainsi fonctionnalisées pouvaient être connectées de façon réversible de par la dimérisation de la coumarine. Les films minces ainsi élaborés présentaient des propriétés dynamiques dues à l’établissement de la formation réversible du cyclobutane lors de l’irradiation UV de la coumarine. Ce travail de thèse a été clôturé par la préparation de « Mix Matrix Membranes (MMMs) » à partir d’un mélange de polyimide (Matrimid®) et de nanoparticules de ZIF-8 pour la réalisation de membranes à perméation gazeuse. Une nouvelle approche d’élaboration des MMMs a permis d’obtenir la formation de membranes parfaitement homogènes avec une cohésion améliorée entre les MOF et la matrice de polymère. Une meilleure séparation du mélange de gaz CH4/CO2 a ainsi pu être obtenue.
Mots-clés : Synthèse RAFT – Copolymères – Auto-assemblages – Nano-structures – Matériaux poreux – Films minces/membrane
Abstract:
This thesis deals with the development of nano-structured thin nano-porous films from polymeric particles (ABA, AB copolymers and polymer/MOF) in perspective of developing new innovative membranes. The obtained films have been used as water filtration or gas separation membranes. Regarding the ABA triblock copolymer made of polystyrene-sodium polystyrene sulfonate-polystyrene (PS-PNaSS-PS) it was shown that nano-porous films with various structures (honeycombs, isoporous and compact), could be made. The morphologies of these nanoparticles could be tuned depending on the hydrophobic and hydrophilic block ratios, solvent composition and concentration. Concerning the study of the diblock copolymer, monodisperse spherical nanoparticles of PDMAEMA-b-PMMA were made in situ (PISA) using a coumarin functionalized RAFT chain transfer agent in ethanol. Upon UV irradiation these particles could be connected reversibly through the dimerization of the coumarin function present on their corona. The resulting thin films had dynamic characteristic due to the establishment of the reversible formation of the cyclobutane ring under UV irradiation. This manuscript was concluded by preparation of Mix Matrix Membranes (MMMs) from mixture of polyimide (Matrimid®) and ZIF-8 nanoparticles to be used as gas permeation membrane. The employed new approach in this study led to formation of perfectly homogeneous membranes with improved cohesion between the MOF structure and the polymeric matrix. A better separation of CH4 / CO2 gas mixtures was achieved using the prepared MMM.
Key words: RAFT synthesis – Copolymers – Self-assembly – Nano-structures – Porous material – Thin films/membrane
