a soutenu sa thèse le 21 décembre 2015.
Bio(molecular) control of selective ion transport, gas separation and catalytic enzyme-based reactions using functionalized membranes
Préparée au sein de l’école doctorale Sciences Chimie Balard et de l’Institut Européen des Membranes de Montpellier.
Spécialité : Chimie et Physico-Chimie des Matériaux
devant le jury composé de :
- Mr. Mihai BARBOIU Dr, Université de Montpellier – Thesis director
- Mr. Antony SZYMCZYK Prof, Institut des Sciences Chimiques de Rennes – Reviewer
- Mrs. Cristiana BOI Dr, Università di Bologna, Italy – Reviewer
- Mr. Andre AYRAL Prof, Université de Montpellier – Examiner
- Mr. Joao CRESPO Prof, Universidade Nova de Lisboa, Portugal – Examiner
- Mr. Thomas SCHAFER Prof, POLYMAT, Basque Research Center, San Sebastián, Spain – Examiner
- Mrs. Lidietta GIORNO Dr, Institute on Membrane Technology, Calabria, Italy – Examiner
Abstract:
Different research works have been described in this thesis. The research works can be summarized as the following. The first chapter deals with the identification of effective potent inhibitors for the human carbonic anhydrase I (hCAI) isozyme. Considering the pharmacological importance to find selective CA inhibitors (CAIs) and CA activators (CAAs), human carbonic anhydrase I (hCAI) has been subjected to a parallel screening of various constitutional dynamic libraries (CDL). In the second chapter, constitutional dynamic networks have been used in liquid and solid membrane systems as a carrier network for transporting lanthanides. The transport is
based on the complexing ability of lanthanides metals (La+3, Lu+3, Eu+3) with the functional polyether groups in the membrane materials. In the third chapter, the proposed approach consists in using supported ionic liquid membranes (SILMs) comprising two different carbonic anhydrase enzymes, the thermo-resistant SspCA enzyme and the Bovine-CA enzyme, which catalyze the reaction of reversible conversion of CO2 to bicarbonate, enhancing the driving force for CO2 transport. Membrane stability, CO2 and N2 permeability and (CO2/N2) ideal selectivity were
determined for the membranes developed. In the fourth chapter, the research work consists in the synthesis and characterization of dense polymeric membranes for gas separation application. The gas permeability measurements for the synthesized polymeric membranes showed that the permeability of CO2 is higher than other used gases (N2 and CH4). In the last chapter, two different methods of PVDF membrane functionalization with a phosphotriesterase (PTE) enzyme have been developed to construct biocatalytic membrane reactor (BMR) for bioconversion and
selective separation of paraoxon substrate. The first method employs reversible dispersion of magnetic nanoparticle immobilized with PTE using an external magnetic field on the surface of native PVDF membrane. On the contrary, the second method comprises chemical grafting of the PTE enzyme after surface modification of the native PVDF membrane (DAMP-GA-Enzyme).
Both methods of enzyme immobilization showed good efficiency and sensitivity towards the bioconversion of paraoxon substrate at different conditions applied in a biocatalytic membrane reactor (BMR).
In general, the concepts developed in this thesis research work will help bring new tracks on the way to the development of a polymeric membrane for selective ion and gas separation but also for selective catalytic reaction under bio(molecular) control.
Keywords: Polymeric membrane; Functionalized; Gas separation; Bio-molecular control; Enzymatic catalytic reactions; Selective ion transport; Bioconversion of paraoxon; Supported ionic liquid membranes (SILMs); Carbonic anhydrase (CA) enzyme; Phosphotriesterase (PTE) enzyme; Biocatalytic membrane reactor (BMR).
Résumé :
Différents travaux de recherche ont été décrits dans cette thèse. Les travaux de recherche peuvent être résumés comme suit. Le premier chapitre a porté sur l’identification d’inhibiteurs puissants efficaces vis-à-vis de de l’isoenzyme anhydrase carbonique humaine I (hCAI). Considérant l’importance pharmacologique de trouver des inhibiteurs (CAIs) et des activateurs (AACs) sélectifs aux isoformes de l’anhydrase carbonique ), l’anhydrase carbonique humaine I (hCAI) a été confrontée en parallèle à diverses bibliothèques dynamiques constitutionnelles (CDL). Dans le
deuxième chapitre, des réseaux constitutionnels dynamiques ont été préparés sous forme de systèmes membranaires liquides et solides agissant comme un réseau pour le transport spécifique des ions lanthanides. Le transport est basé sur la capacité de complexation des lanthanides (La+3, Lu+3, Eu+3) avec les groupes polyéther fonctionnels situés dans les matériaux membranaires. Dans le troisième chapitre, l’approche proposée consiste en l’utilisation de membranes liquides ioniques supportées (SILMs) comprenant deux enzymes différentes de l’anhydrase carbonique, l’enzyme thermo-résistante SspCA et l’enzyme bovine-CA, qui catalysent
la réaction de conversion réversible du CO2 en bicarbonate en favorisantla force motrice vers le transport de CO2. La stabilité des membrane, leur perméabilité vis-à-vis de CO2 et de N2 ainsi que la selectivité idéale (CO2 / N2) ont été déterminées pour les membranes développées. Le quatrième chapitre porte sur la synthèse et la caractérisation de membranes polymères denses pour une application en séparation de gaz. Les mesures de perméabilité aux gaz des membranes
polymères synthétisées ont montré que la perméabilité de CO2 est supérieure à celle des autres gaz testés (CH4 et N2). Dans le dernier chapitre, des membranes de PVDF ont été fonctionnalisées avec une enzyme, la phosphotriestérase (PTE), selon deux méthodes différentes pour construire un réacteur à membrane biocatalytique (BMR) avec pour finalité la bioconversion et la séparation sélective du substrat paraoxon. La première méthode met en oeuvre une dispersion réversible de nanoparticules magnétiques de PTE qui estimmobilisée à la surface de la membrane
de PVDF sous l’effet d’un champ magnétique externe . A l’inverse, la seconde méthode porte sur le greffage chimique de l’enzyme PTE, après modification de la surface de la membrane de PVDF native (DAMP-GA-enzymatique). Les deux techniques d’immobilisation d’enzymes ont montré une bonne efficacité et une sensibilité à l’égard de la bioconversion du paraoxon dans les différentes conditions appliquées dans un réacteur à membrane biocatalytique (BMR).
De façon globale, les concepts développés dans ce travail de thèse permettront d’ouvrir de nouvelles pistes de recherche allant vers le développement d’une membrane polymère sélective au transport d’ions, de gaz mais aussi active dans les réactions catalytiques enzymatiques grâce à un contrôle bio-moléculaire au niveau des matériaux membranaires.
Mots clés : Membrane polymère; Fonctionnalisées ; Séparation de gaz ; Contrôle bio-moléculaire ; Réactionscatalytiques enzymatiques ; Transport sélectif d’ions ; Bioconversion du paraoxon ; Membranes liquides ioniques supportées (SILMs) ; L’anhydrase carbonique (CA) enzyme ; Phosphotriestérase (PTE) enzyme ; Un réacteur à membrane biocatalytique (BMR).
