Enrique FORLGADO a soutenu sa thèse le Lundi 4 Novembre 2019
Devant le jury composé de :
– Didier GIGMES, Directeur de Recherche, Université d’Aix-Marseille – Rapporteur
– Jutta RIEGGER, Chargée de Recherche, Université Sorbonne – Rapporteur
– Paul TOPHAM, Professeur, Aston University, Birmingham (Royaume-Uni) – Examinateur
– Volker ABETZ, Professeur, Helmholtz-Zentrum Geesthacht (Allemagne) – Examinateur
– Simon HARRISSON, Chargé de Recherche, Université de Toulouse – Examinateur
– Vincent LADMIRAL, Chargé de Recherche, ENSCM, Montpellier – Directeur de Thèse
– Mona SEMSARILAR, Chargée de Recherche, IEM/Université de Montpellier – Co-Encadrante
Abstract:
This thesis presents new approaches for the preparation of PVDF-based architectures. The synthesis and characterization of different PVDF-based amphiphilic block copolymers (BCPs) and cyclic peptide-PVDF conjugates are described. RAFT/MADIX polymerization of gaseous VDF monomer and different chemistries were employed for the preparation of the BCPs. PVDF- and P(VDF-co-HFP)-containing ABA triblock copolymers were obtained through Thia-Michael addition using a “one-pot” strategy involving both PVDF-Xanthate (or P(VDF-co-HFP)-Xanthate) and PEG-diacrylates. PNIPAM-b-PVDF diblock copolymers were prepared by RAFT polymerization of VDF using PNIPAM macroCTAs. The synthesis of peptide sequences, cyclic peptide (CP) preparation and the synthesis of PVDF-CP conjugates is also described. The self-assembly in solution of all the novel PVDF-based BCPs and CPs-conjugates was also studied. Finally, PVDF blend membranes were prepared by non-solvent induced phase-separation (NIPS) process using one of the amphiphilic BCPs as an additive. The performance of the membrane and evolution of membrane properties over a period of 9 months was studied.
Key words: PVDF, fluoropolymer, RAFT, MADIX, block copolymer, self-assembly, cyclic peptide, membrane.
Résumé :
Cette thèse présente de nouvelles approches pour la préparation d’architectures basées sur le PVDF. La synthèse et la caractérisation de différents copolymères amphiphiles à base de PVDF et d’hybrides peptides cycliques-PVDF sont décrites. La polymérisation RAFT/MADIX du monomère VDF gazeux et différentes chimies ont été utilisées pour la préparation des copolymères à bloc. Des copolymères triblock ABA à base de PVDF ou de copolymères P(VDF-co-HFP) ont été obtenus par Thia-addition de Michael utilisant une stratégie « one-pot » impliquant à la fois des PVDF-Xanthate (ou P(VDF-co-HFP)-Xanthate) et des PEG-diacrylates. Des copolymères diblocs PNIPAM-b-PVDF ont également été préparés par polymérisation RAFT du VDF à l’aide de macroCTAs PNIPAM. La synthèse des séquences peptidiques, la préparation des peptides cycliques (PC) et la synthèse des conjugués PVDF-CP sont également décrites. Enfin, des membranes à base de PVDF ont été préparées par un procédé de séparation de phase (NIPS) utilisant un des copolymères a bloc amphiphiles comme additif. La performance de ces membranes et l’évolution de leurs propriétés sur une période de 9 mois ont également été étudiées.
Mots clés: PVDF, fluoropolymère, RAFT, MADIX, copolymère à bloc, auto-assemblage, peptide cyclique, membrane.
